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本書以混凝土外加劑生產實際為出發點，主要介紹混凝土外加劑的生產與應用所需的化學方面的知識，將有機化合物、高分子化合物、表面活性劑、外加劑在混凝土中的作用四部分融合在一起。有機化合物主要介紹有機化合物的結構、性質與應用；高分子化合物主要介紹高分子化合物的組成、結構和性能；表面活性劑主要介紹表面活性劑的結構、性能與應用；混凝土外加劑部分主要介紹部分外加劑的命名、合成方法、性能及其應用。
本書可作為高職高專材料工程技術專業的教材，也可作為相關專業技術人員的參考教材。
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名人/編輯推薦
《混凝土外加劑基礎》可作為高職高專材料工程技術專業的教材，也可作為相關專業技術人員的參考教材。
目次
課程引導
0?1混凝土外加劑的概述1
0?1?1混凝土外加劑的作用1
0?1?2我國混凝土外加劑行業的發展歷程和現狀1
0?2混凝土外加劑基礎2
0?2?1有機化學2
0?2?2高分子化合物和高分子化學7
0?2?3表面活性劑化學9
第1篇 有機化學
脂肪烴的來源與制備
1?1甲烷的來源與制備12
1?1?1烷烴的通式和構造異構12
1?1?2烷烴的命名法13
1?1?3甲烷分子的正四面體構造16
1?1?4烷烴的構象17 課程引導
0?1混凝土外加劑的概述1
0?1?1混凝土外加劑的作用1
0?1?2我國混凝土外加劑行業的發展歷程和現狀1
0?2混凝土外加劑基礎2
0?2?1有機化學2
0?2?2高分子化合物和高分子化學7
0?2?3表面活性劑化學9
第1篇 有機化學
脂肪烴的來源與制備
1?1甲烷的來源與制備12
1?1?1烷烴的通式和構造異構12
1?1?2烷烴的命名法13
1?1?3甲烷分子的正四面體構造16
1?1?4烷烴的構象17
1?1?5烷烴的物理性質19
1?1?6烷烴的化學性質20
1?1?7烷烴鹵代反應歷程22
1?1?8重要的烷烴23
1?2乙烯的來源與制備24
1?2?1烯烴的定義和命名24
1?2?2烯烴的結構27
1?2?3烯烴的物理性質27
1?2?4烯烴的化學性質28
1?2?5烯烴的親電加成反應歷程和馬氏規則32
1?2?6烯烴的制備35
1?2?7重要的烯烴36
1?2?8環烷烴36
1?3乙炔的制備38
1?3?1炔烴的結構和命名39
1?3?2炔烴的物理性質39
1?3?3炔烴的化學性質40
1?3?4乙炔及其他炔烴的制法43
1?3?5二烯烴44
1?4基本技能49
1?4?1蒸餾49
1?4?2水蒸氣蒸餾51
1?4?3減壓蒸餾52
1?4?4分餾53
1?5技能訓練55
1?5?1甲烷的實驗室制法與性質55
1?5?2乙烯的實驗室制法57
1?5?3炔烴的實驗制備58
思考題58
理論難點自測59
萘系高效減水劑的制備
2?1苯63
2?1?1苯的結構63
2?1?2單環芳烴的同分異構和命名64
2?1?3單環芳烴的物理性質65
2?1?4單環芳烴的化學性質66
2?1?5苯環上的親電取代反應的定位規律73
2?2稠環芳烴77
2?2?1萘77
2?2?2其他稠環芳烴81
2?3芳烴的來源83
2?3?1由石油加工得到芳烴83
2?3?2從煤焦油中提取芳烴83
2?4重要的芳烴83
2?4?1苯83
2?4?2甲苯84
2?4?3二甲苯84
2?4?4苯乙烯84
2?4?5聯苯84
2?4?6萘85
2?5技能訓練——萘系減水劑的制備85
2?5?1反應原理85
2?5?2合成工藝流程86
2?5?3合成方法86
理論知識自測86
溴乙烷的制備
3?1鹵代烴的分類、命名和同分異構88
3?1?1鹵代烴的分類88
3?1?2鹵代烴的命名89
3?2鹵代烴的物理性質90
3?3鹵代烴的化學性質91
3?3?1親核取代反應91
3?3?2消除反應92
3?3?3與金屬鎂反應——格利雅試劑的生成93
3?3?4鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學性質95
3?4親核取代和消除的反應機理96
3?4?1親核取代反應機理96
3?4?2消除反應機理99
3?4?3取代反應和消除反應的競爭100
3?5鹵代烴的制法101
3?5?1取代反應101
3?5?2不飽和烴與鹵素或鹵化氫加成101
3?5?3芳環上的氯甲基化反應101
3?5?4從醇制備102
3?6重要的鹵代烴102
3?6?1三氯甲烷102
3?6?2四氯化碳102
3?6?3氯乙烯和聚氯乙烯102
3?6?4二氟二氯甲烷103
3?6?5四氟乙烯103
3?6?6芐基氯(芐氯)104
3?6?7氯苯104
3?7技能訓練——溴乙烷的制備104
3?7?1實驗目的104
3?7?2反應原理104
3?7?3實驗儀器與藥品104
3?7?4實驗裝置104
3?7?5實驗步驟104
技能思考105
理論知識自測106
B-萘乙醚的制備
4?1醇108
4?1?1醇的分類108
4?1?2醇的命名109
4?1?3醇的物理性質110
4?1?4醇的化學性質111
4?1?5醇的制法117
4?1?6重要的醇118
4?2酚119
4?2?1酚的分類、命名119
4?2?2酚的物理性質120
4?2?3酚的化學性質121
4?2?4酚的制法127
4?2?5重要的酚127
4?3醚129
4?3?1醚的分類、結構、命名130
4?3?2醚的物理性質131
4?3?3醚的化學性質131
4?3?4醚的制法132
4?3?5重要的醚132
4?4技能訓練——β?萘乙醚的制備132
4?4?1實驗目的132
4?4?2反應原理133
4?4?3實驗儀器與藥品133
4?4?4實驗裝置圖133
4?4?5實驗步驟133
技能思考134
理論知識自測134
脂肪族減水劑的制備
5?1醛、酮138
5?1?1醛、酮的分類和命名138
5?1?2多官能團有機化合物的命名法139
5?2醛、酮的物理性質139
5?3醛、酮的化學性質140
5?3?1羰基的親核加成反應141
5?3?2與氨的衍生物的加成?消除反應144
5?3?3α?H的反應145
5?3?4氧化?還原反應147
5?4醛和酮的制法149
5?4?1醇脫氫或氧化149
5?4?2炔烴水合149
5?4?3羰基合成149
5?4?4傅瑞德爾?克拉夫茨酰基化反應150
5?5重要的醛酮150
5?5?1甲醛150
5?5?2乙醛151
5?5?3丙酮152
5?5?4苯甲醛152
5?5?5環己酮153
5?6技能訓練——脂肪族羥基磺酸鹽系減水劑的制備153
5?6?1合成原理153
5?6?2生產工藝流程153
5?6?3操作要領154
5?6?4原材料消耗154
理論知識自測154
高級脂肪酸鈉鹽的制備
6?1羧酸156
6?1?1羧酸的分類和命名156
6?1?2羧酸的物理性質157
6?1?3羧酸的化學性質158
6?1?4羧酸的制備166
6?1?5重要的羧酸167
6?2羧酸衍生物170
6?2?1羧酸衍生物的命名170
6?2?2羧酸衍生物的物理性質171
6?2?3羧酸衍生物的化學性質172
6?2?4重要的羧酸衍生物176
6?3技能訓練——高級脂肪酸鈉鹽(肥皂)的制備178
6?3?1肥皂水溶液的性質和制皂用的油脂178
6?3?2透明皂的制備182
理論知識自測183
氨基磺酸鹽的減水劑制備
7?1胺185
7?1?1胺的分類和命名185
7?1?2胺的物理性質187
7?1?3胺的化學性質188
7?1?4重氮化合物和偶氮化合物194
7?1?5胺的制法196
7?1?6重要的胺197
7?2酰胺198
7?2?1酰胺的結構和命名198
7?2?2酰胺的物理性質199
7?2?3酰胺的化學性質199
7?3硝基化合物201
7?3?1硝基化合物的結構和命名201
7?3?2硝基化合物的性質201
7?4技能訓練——氨基磺酸鹽減水劑的制備206
7?4?1合成反應原理206
7?4?2合成工藝流程207
理論知識自測207
糖鈣減水劉的制備
8?1單糖210
8?1?1單糖的構型210
8?1?2單糖的物理性質213
8?1?3單糖的化學性質213
8?1?4重要的單糖218
8?2二糖218
8?2?1還原性二糖218
8?2?2非還原性二糖219
8?3多糖220
8?3?1淀粉220
8?3?2纖維素222
8?3?3木質素223
8?4技能訓練——糖鈣減水劑的制備224
第2篇 高分子化學
聚羧酸系減水劑的制備
9?1高分子化合物的概述226
9?1?1高分子化合物的發展226
9?1?2高分子化合物的分類與命名227
9?1?3高分子化合物的組成、結構和特點230
9?2高分子化合物的結構與性能231
9?2?1高分子鏈的結構232
9?2?2高分子間的作用力234
9?2?3高分子鏈的內旋轉與柔性235
9?2?4高聚物的聚集態結構236
9?3自由基聚合236
9?3?1自由基聚合的單體237
9?3?2自由基聚合機理239
9?3?3自由基聚合反應的特征241
9?3?4引發劑241
9?3?5自由基共聚合反應243
9?4縮聚反應246
9?4?1縮合反應247
9?4?2縮聚反應247
9?4?3線形縮聚反應機理248
9?4?4縮聚和逐步聚合的實施方法249
9?5聚合方法250
9?5?1本體聚合251
9?5?2溶液聚合252
9?5?3懸浮聚合253
9?5?4乳液聚合254
9?6技能訓練——聚羧酸系減水劑的制備255
9?6?1聚羧酸醚類減水劑制備的原料及生產工藝255
9?6?2聚羧酸酯類減水劑的制備256
第3篇 表面活性劑化學
十二烷基苯磺酸鈉的制備
10?1表面活性劑的基本概念262
10?1?1表面活性劑的定義262
10?1?2表面活性劑結構特點和表示方法262
10?1?3表面活性劑的分類262
10?1?4表面活性劑結構263
10?1?5表面活性劑的一般性質268
10?2表面張力和表面吸附270
10?2?1表面張力270
10?2?2表面活性劑的吸附272
10?3表面活性劑在溶液中的狀態272
10?3?1表面活性劑溶液的性質272
10?3?2表面活性劑膠團與臨界膠團濃度273
10?3?3表面活性劑的化學結構對臨界膠團濃度的影響274
10?3?4膠團的結構、大小和形狀275
10?4潤濕277
10?4?1潤濕過程277
10?4?2接觸角與潤濕方程278
10?4?3影響潤濕的因素278
10?4?4潤濕劑279
10?5泡沫279
10?5?1泡沫的形成279
10?5?2泡沫的穩定性280
10?5?3界面膜的性質281
10?5?4氣體的透過性281
10?5?5表面電荷282
10?5?6消泡作用282
10?6乳化282
10?6?1乳狀液282
10?6?2乳狀液的穩定性283
10?6?3乳狀液的HLB、PIT理論及其應用284
10?6?4乳狀液的制備285
10?7分散作用286
10?7?1分散體系的分類286
10?7?2表面活性劑的分散作用287
10?7?3分散體系的絮凝287
10?7?4分散劑與絮凝劑288
10?8技能訓練——十二烷基苯磺酸鈉的制備289
10?8?1實驗原理289
10?8?2儀器和藥品289
10?8?3操作步驟290
第4篇 混凝土外加劑化學
外加劑在混凝土中的作用
11?1分類291
11?2命名292
11?3術語293
11?3?1基本術語293
11?3?2性能術語293
11?4混凝土外加劑品種的選用295
11?4?1混凝土外加劑的主要功能295
11?4?2混凝土外加劑按其使用目的選用296
11?5減水劑296
11?5?1減水劑的主要作用296
11?5?2普通減水劑296
11?5?3高效減水劑298
11?5?4高性能減水劑——聚羧酸鹽高性能減水劑305
11?6緩凝劑307
11?7早強劑311
11?7?1早強劑的作用311
11?7?2主要品種及技術指標311
11?8引氣劑316
11?8?1概述316
11?8?2引氣劑的種類與化學結構316
11?9防凍劑318
11?9?1防凍劑的組成及分類318
11?9?2常用防凍組分及性能319
附錄1混凝土外加劑(GB 8076—2008)323
附錄2混凝土防凍劑(JC 475—2004)338
附錄3混凝土外加劑勻質性試驗方法(GB/T 8077—2000)344
0?1混凝土外加劑的概述1
0?1?1混凝土外加劑的作用1
0?1?2我國混凝土外加劑行業的發展歷程和現狀1
0?2混凝土外加劑基礎2
0?2?1有機化學2
0?2?2高分子化合物和高分子化學7
0?2?3表面活性劑化學9
第1篇 有機化學
脂肪烴的來源與制備
1?1甲烷的來源與制備12
1?1?1烷烴的通式和構造異構12
1?1?2烷烴的命名法13
1?1?3甲烷分子的正四面體構造16
1?1?4烷烴的構象17 課程引導
0?1混凝土外加劑的概述1
0?1?1混凝土外加劑的作用1
0?1?2我國混凝土外加劑行業的發展歷程和現狀1
0?2混凝土外加劑基礎2
0?2?1有機化學2
0?2?2高分子化合物和高分子化學7
0?2?3表面活性劑化學9
第1篇 有機化學
脂肪烴的來源與制備
1?1甲烷的來源與制備12
1?1?1烷烴的通式和構造異構12
1?1?2烷烴的命名法13
1?1?3甲烷分子的正四面體構造16
1?1?4烷烴的構象17
1?1?5烷烴的物理性質19
1?1?6烷烴的化學性質20
1?1?7烷烴鹵代反應歷程22
1?1?8重要的烷烴23
1?2乙烯的來源與制備24
1?2?1烯烴的定義和命名24
1?2?2烯烴的結構27
1?2?3烯烴的物理性質27
1?2?4烯烴的化學性質28
1?2?5烯烴的親電加成反應歷程和馬氏規則32
1?2?6烯烴的制備35
1?2?7重要的烯烴36
1?2?8環烷烴36
1?3乙炔的制備38
1?3?1炔烴的結構和命名39
1?3?2炔烴的物理性質39
1?3?3炔烴的化學性質40
1?3?4乙炔及其他炔烴的制法43
1?3?5二烯烴44
1?4基本技能49
1?4?1蒸餾49
1?4?2水蒸氣蒸餾51
1?4?3減壓蒸餾52
1?4?4分餾53
1?5技能訓練55
1?5?1甲烷的實驗室制法與性質55
1?5?2乙烯的實驗室制法57
1?5?3炔烴的實驗制備58
思考題58
理論難點自測59
萘系高效減水劑的制備
2?1苯63
2?1?1苯的結構63
2?1?2單環芳烴的同分異構和命名64
2?1?3單環芳烴的物理性質65
2?1?4單環芳烴的化學性質66
2?1?5苯環上的親電取代反應的定位規律73
2?2稠環芳烴77
2?2?1萘77
2?2?2其他稠環芳烴81
2?3芳烴的來源83
2?3?1由石油加工得到芳烴83
2?3?2從煤焦油中提取芳烴83
2?4重要的芳烴83
2?4?1苯83
2?4?2甲苯84
2?4?3二甲苯84
2?4?4苯乙烯84
2?4?5聯苯84
2?4?6萘85
2?5技能訓練——萘系減水劑的制備85
2?5?1反應原理85
2?5?2合成工藝流程86
2?5?3合成方法86
理論知識自測86
溴乙烷的制備
3?1鹵代烴的分類、命名和同分異構88
3?1?1鹵代烴的分類88
3?1?2鹵代烴的命名89
3?2鹵代烴的物理性質90
3?3鹵代烴的化學性質91
3?3?1親核取代反應91
3?3?2消除反應92
3?3?3與金屬鎂反應——格利雅試劑的生成93
3?3?4鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學性質95
3?4親核取代和消除的反應機理96
3?4?1親核取代反應機理96
3?4?2消除反應機理99
3?4?3取代反應和消除反應的競爭100
3?5鹵代烴的制法101
3?5?1取代反應101
3?5?2不飽和烴與鹵素或鹵化氫加成101
3?5?3芳環上的氯甲基化反應101
3?5?4從醇制備102
3?6重要的鹵代烴102
3?6?1三氯甲烷102
3?6?2四氯化碳102
3?6?3氯乙烯和聚氯乙烯102
3?6?4二氟二氯甲烷103
3?6?5四氟乙烯103
3?6?6芐基氯(芐氯)104
3?6?7氯苯104
3?7技能訓練——溴乙烷的制備104
3?7?1實驗目的104
3?7?2反應原理104
3?7?3實驗儀器與藥品104
3?7?4實驗裝置104
3?7?5實驗步驟104
技能思考105
理論知識自測106
B-萘乙醚的制備
4?1醇108
4?1?1醇的分類108
4?1?2醇的命名109
4?1?3醇的物理性質110
4?1?4醇的化學性質111
4?1?5醇的制法117
4?1?6重要的醇118
4?2酚119
4?2?1酚的分類、命名119
4?2?2酚的物理性質120
4?2?3酚的化學性質121
4?2?4酚的制法127
4?2?5重要的酚127
4?3醚129
4?3?1醚的分類、結構、命名130
4?3?2醚的物理性質131
4?3?3醚的化學性質131
4?3?4醚的制法132
4?3?5重要的醚132
4?4技能訓練——β?萘乙醚的制備132
4?4?1實驗目的132
4?4?2反應原理133
4?4?3實驗儀器與藥品133
4?4?4實驗裝置圖133
4?4?5實驗步驟133
技能思考134
理論知識自測134
脂肪族減水劑的制備
5?1醛、酮138
5?1?1醛、酮的分類和命名138
5?1?2多官能團有機化合物的命名法139
5?2醛、酮的物理性質139
5?3醛、酮的化學性質140
5?3?1羰基的親核加成反應141
5?3?2與氨的衍生物的加成?消除反應144
5?3?3α?H的反應145
5?3?4氧化?還原反應147
5?4醛和酮的制法149
5?4?1醇脫氫或氧化149
5?4?2炔烴水合149
5?4?3羰基合成149
5?4?4傅瑞德爾?克拉夫茨酰基化反應150
5?5重要的醛酮150
5?5?1甲醛150
5?5?2乙醛151
5?5?3丙酮152
5?5?4苯甲醛152
5?5?5環己酮153
5?6技能訓練——脂肪族羥基磺酸鹽系減水劑的制備153
5?6?1合成原理153
5?6?2生產工藝流程153
5?6?3操作要領154
5?6?4原材料消耗154
理論知識自測154
高級脂肪酸鈉鹽的制備
6?1羧酸156
6?1?1羧酸的分類和命名156
6?1?2羧酸的物理性質157
6?1?3羧酸的化學性質158
6?1?4羧酸的制備166
6?1?5重要的羧酸167
6?2羧酸衍生物170
6?2?1羧酸衍生物的命名170
6?2?2羧酸衍生物的物理性質171
6?2?3羧酸衍生物的化學性質172
6?2?4重要的羧酸衍生物176
6?3技能訓練——高級脂肪酸鈉鹽(肥皂)的制備178
6?3?1肥皂水溶液的性質和制皂用的油脂178
6?3?2透明皂的制備182
理論知識自測183
氨基磺酸鹽的減水劑制備
7?1胺185
7?1?1胺的分類和命名185
7?1?2胺的物理性質187
7?1?3胺的化學性質188
7?1?4重氮化合物和偶氮化合物194
7?1?5胺的制法196
7?1?6重要的胺197
7?2酰胺198
7?2?1酰胺的結構和命名198
7?2?2酰胺的物理性質199
7?2?3酰胺的化學性質199
7?3硝基化合物201
7?3?1硝基化合物的結構和命名201
7?3?2硝基化合物的性質201
7?4技能訓練——氨基磺酸鹽減水劑的制備206
7?4?1合成反應原理206
7?4?2合成工藝流程207
理論知識自測207
糖鈣減水劉的制備
8?1單糖210
8?1?1單糖的構型210
8?1?2單糖的物理性質213
8?1?3單糖的化學性質213
8?1?4重要的單糖218
8?2二糖218
8?2?1還原性二糖218
8?2?2非還原性二糖219
8?3多糖220
8?3?1淀粉220
8?3?2纖維素222
8?3?3木質素223
8?4技能訓練——糖鈣減水劑的制備224
第2篇 高分子化學
聚羧酸系減水劑的制備
9?1高分子化合物的概述226
9?1?1高分子化合物的發展226
9?1?2高分子化合物的分類與命名227
9?1?3高分子化合物的組成、結構和特點230
9?2高分子化合物的結構與性能231
9?2?1高分子鏈的結構232
9?2?2高分子間的作用力234
9?2?3高分子鏈的內旋轉與柔性235
9?2?4高聚物的聚集態結構236
9?3自由基聚合236
9?3?1自由基聚合的單體237
9?3?2自由基聚合機理239
9?3?3自由基聚合反應的特征241
9?3?4引發劑241
9?3?5自由基共聚合反應243
9?4縮聚反應246
9?4?1縮合反應247
9?4?2縮聚反應247
9?4?3線形縮聚反應機理248
9?4?4縮聚和逐步聚合的實施方法249
9?5聚合方法250
9?5?1本體聚合251
9?5?2溶液聚合252
9?5?3懸浮聚合253
9?5?4乳液聚合254
9?6技能訓練——聚羧酸系減水劑的制備255
9?6?1聚羧酸醚類減水劑制備的原料及生產工藝255
9?6?2聚羧酸酯類減水劑的制備256
第3篇 表面活性劑化學
十二烷基苯磺酸鈉的制備
10?1表面活性劑的基本概念262
10?1?1表面活性劑的定義262
10?1?2表面活性劑結構特點和表示方法262
10?1?3表面活性劑的分類262
10?1?4表面活性劑結構263
10?1?5表面活性劑的一般性質268
10?2表面張力和表面吸附270
10?2?1表面張力270
10?2?2表面活性劑的吸附272
10?3表面活性劑在溶液中的狀態272
10?3?1表面活性劑溶液的性質272
10?3?2表面活性劑膠團與臨界膠團濃度273
10?3?3表面活性劑的化學結構對臨界膠團濃度的影響274
10?3?4膠團的結構、大小和形狀275
10?4潤濕277
10?4?1潤濕過程277
10?4?2接觸角與潤濕方程278
10?4?3影響潤濕的因素278
10?4?4潤濕劑279
10?5泡沫279
10?5?1泡沫的形成279
10?5?2泡沫的穩定性280
10?5?3界面膜的性質281
10?5?4氣體的透過性281
10?5?5表面電荷282
10?5?6消泡作用282
10?6乳化282
10?6?1乳狀液282
10?6?2乳狀液的穩定性283
10?6?3乳狀液的HLB、PIT理論及其應用284
10?6?4乳狀液的制備285
10?7分散作用286
10?7?1分散體系的分類286
10?7?2表面活性劑的分散作用287
10?7?3分散體系的絮凝287
10?7?4分散劑與絮凝劑288
10?8技能訓練——十二烷基苯磺酸鈉的制備289
10?8?1實驗原理289
10?8?2儀器和藥品289
10?8?3操作步驟290
第4篇 混凝土外加劑化學
外加劑在混凝土中的作用
11?1分類291
11?2命名292
11?3術語293
11?3?1基本術語293
11?3?2性能術語293
11?4混凝土外加劑品種的選用295
11?4?1混凝土外加劑的主要功能295
11?4?2混凝土外加劑按其使用目的選用296
11?5減水劑296
11?5?1減水劑的主要作用296
11?5?2普通減水劑296
11?5?3高效減水劑298
11?5?4高性能減水劑——聚羧酸鹽高性能減水劑305
11?6緩凝劑307
11?7早強劑311
11?7?1早強劑的作用311
11?7?2主要品種及技術指標311
11?8引氣劑316
11?8?1概述316
11?8?2引氣劑的種類與化學結構316
11?9防凍劑318
11?9?1防凍劑的組成及分類318
11?9?2常用防凍組分及性能319
附錄1混凝土外加劑(GB 8076—2008)323
附錄2混凝土防凍劑(JC 475—2004)338
附錄3混凝土外加劑勻質性試驗方法(GB/T 8077—2000)344
書摘/試閱
9.5.1.2本體聚合工藝
本體聚合流程針對本體聚合法聚合熱難以散發的問題，工業生產上多采用兩段聚合工藝。第一階段為預聚合，可在較低溫度下進行，轉化率控制在10%～30%，一般在自加速以前，這時體系黏度較低，散熱容易，聚合可以在較大的釜內進行。第二階段繼續進行聚合，在薄層或板狀反應器中進行，或者采用分段聚合，逐步升溫，提高轉化率。由于本體聚合過程反應溫度難以控制恒定，所以產品的分子量分布比較寬。
本體聚合的后處理主要是排除殘存在聚合物中的單體。常采用的方法是將熔融的聚合物在真空中脫除單體和易揮發物，所用設備為螺桿或真空脫氣機。現在也有用泡沫脫氣法，將聚合物在壓力下加熱使之熔融，然后突然減壓使聚合物呈泡沫狀，有利于單體的逸出。
已工業化的本體聚合方法有：苯乙烯液相均相本體聚合（自由基聚合）、乙烯高壓氣相非均相本體聚合（自由基聚合）、乙烯低壓氣相非均相本體聚合（配位聚合）、丙烯液相淤漿本體聚合（配位聚合）、甲基丙烯酸甲酯液相均相本體澆鑄聚合（自由基聚合）、氯乙烯液相非均相本體聚合（自由基聚合）等。
9.5.1.3苯乙烯液相本體聚合
聚合物能與單體互溶的本體聚合過程稱為均相本體聚合。苯乙烯常溫常壓下是液體，沸點145℃，聚合熱在所有單體中幾乎是最低的。聚苯乙烯能溶解在苯乙烯中形成均相體系，隨著越來越多的聚苯乙烯溶解在苯乙烯中，體系黏度逐漸增加，當單體轉化率>50%～60%后，黏度迅速增加，聚合熱的排除更加困難。苯乙烯的聚合通常采用連續聚合的方式，為解決聚合熱的排除問題，一般進行兩段聚合：預聚和聚合（或稱后聚合）。預聚在立式攪拌釜中進行，聚合溫度在80～90℃范圍，轉化率控制在30%～35%以下，此時自動加速現象尚不明顯，聚合熱可由釜壁（夾套）及釜內蛇管中的冷卻水帶走。由于預聚階段溫度較低，得到的聚苯乙烯有較高的分子量。后聚合是在聚合塔中進行的，黏稠的預聚體由塔頂流人，經列管散熱，隨著聚合的不斷進行體系黏度越來越大，為了使聚合產物能夠流動塔內有幾個溫度段，自塔頂的100℃增加到塔底的200℃左右，聚合至轉化率98%～99%。塔底出料，經擠出、冷卻、切粒，得到透明的聚苯乙烯粒料。聚合段溫度較高，得到的聚苯乙烯分子量較低，由于預聚段的聚苯乙烯分子量較高，所以平均分子量可以達到實用要求，但分子量分布較寬。因此預聚段的溫度、轉化率、聚合段的溫度變化等對最終產物的性能有重要的影響。聚苯乙烯主要采用自由基本體聚合法合成部分采用懸浮法合成。
9.5.2溶液聚合
單體和引發劑溶于適當溶劑中的聚合成為溶液聚合，以水為溶劑時，則為水溶液聚合。
（1）自由基溶液聚合溶液聚合的優點是體系黏度較低，減弱了凝膠效應，混合和傳熱比較容易，溫度容易控制，能夠避免局部過熱現象。但溶液聚合也有缺點，單體濃度較低，聚合速率較慢，設備生產效率低；單體濃度低和向溶劑轉移的雙重影響，使聚合物分子量降低；溶劑分離回收費用較高，難以去除聚合物中殘留的溶劑。因此，工業上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的場合，如涂料、膠黏劑、合成纖維紡絲液、后續化學反應等。自由基溶液聚合示例見表9－8。
